No dejes de divulgar nuestro sitio y códigos con tus amigos, necesitamos tu ayuda para aumentar esta comunidad.
Solución:
Solución 1:
los Reimer-Tiemann reacción se conoce como la orto–formilación de fenoles en condiciones fuertemente alcalinas.
No es una adición de un carbeno a un doble enlace, como el Simmons-Smith reacción, la ampliación del anillo de pirrol a piridina o la buchner expansión, que es catalizada por metales de transición.
Como ya señaló Ron, el pH es un requisito crucial, tener un fenol (y no cualquier otro areno) es el otro.
A lo que realmente nos enfrentamos aquí es a la adición de un carbanión a un deficiente en electrones carbeno.
Como ya lo describió nuevamente ron, hay una densidad de carga significativa en la posición 4 del fenolato, y el paso de adición inicial también podría ocurrir aquí.
El intermedio resultante no puede volver a aromatizar más que en una reacción inversa y ¡eso es lo que hará principalmente! Solo una pequeña parte agarrará un protón y producirá C.
Eso estuvo cerca, ¡pero sin cigarro! Echemos un vistazo a la adición en la posición 2.
A través de la interacción de dienona, fenolato y fenol, nos deshacemos de un cloruro y todos los pasos posteriores hasta el benzaldehído final también son asistidos por este tautomerismo.
Todavía no hemos respondido a la pregunta de por qué no se forma 1,3-dialdehído. Echemos un vistazo al producto principal. B en condiciones alcalinas y sus estructuras de resonancia.
Uno de ellos parece el enolato de un compuesto de 1,3-dicarbonilo, con distribución de carga adicional sobre el sistema $pi$.
Esta especie tiene una densidad de electrones localizada significativamente más baja que el anión del material de partida. Entonces, la fiesta se detiene aquí.
Editar En un comentario, se preguntó si el geminal el dicloruro se convertirá en el aldehído correspondiente en condiciones alcalinas.
Tal transformación podría involucrar una sustitución nucleófila, lo que llevaría a una geminal halohidrina que luego elimina HCl para proporcionar el aldehído.
En el caso de los dihalogenuros bencílicos, esto es posible incluso sin la asistencia intramolecular de un fenolato (cf. este ejemplo) usando aminas secundarias como base y en el caso del difenildiclorometano, la transformación a benzofenona se logra por calentamiento en presencia de agua. .
En el caso de Cla simple desprotonación del dihaluro podría ser un camino alternativo sin salida a la sustitución.
Solución 2:
La reacción se lleva a cabo en condiciones básicas. Al principio de la reacción, el protón fenólico se elimina para generar el anión fenóxido. Si dibuja estructuras de resonancia, verá que la carga negativa se deslocaliza a las posiciones orto y para. El diclorocarbeno, una especie electrófila, también se genera a partir del cloroformo y la base en esta reacción. El diclorocarbeno atacará preferentemente las posiciones orto y para ricas en electrones en el anión fenóxido. El intermedio para a menudo se aísla como una ciclohexadienona (su producto C), mientras que el intermedio orto generalmente reacciona aún más debido a que el oxígeno fenóxido adyacente juega un papel, pasando al aldehído. Aquí hay una referencia antigua, pero buena, que muestra el alcance y el mecanismo de la reacción. Generalmente no es una reacción limpia o de alto rendimiento.
http://alexandria.tue.nl/repository/freearticles/587973.pdf
Valoraciones y reseñas
Al final de la web puedes encontrar las anotaciones de otros desarrolladores, tú también tienes la opción de insertar el tuyo si dominas el tema.