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Química – Cómo nombrar Hg[Co(SCN)4]?

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Solución:

Solución 1:

TL;DR: No hay esferas de coordinación internas o externas en este complejo. Tanto el cobalto (II) como el mercurio (II) tienen un entorno de coordinación tetraédrica casi ideal con átomos de $4$ $ceN$ y $4$ $ceS$, respectivamente, por lo que el nombre propio sería cobalto(II) mercurio(II) tetratiocianato. El mercurio (I) se desproporciona fácilmente, por lo que asumir que el mercurio (II) es la opción más segura.


En realidad, denotar una esfera de coordinación interna no es correcto para este compuesto. Primera estructura cristalina [1] ha sido asignado a cobalto(II) tetratiocianatomercurato(II) $ce{Co[Hg(SCN)4]ps

Parece razonablemente cierto que el átomo $ceS$ está unido al $ceHg$ en coordinación tetraédrica, con ángulos $ceS-Hg-S$ de 120° y 104° .

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Pero dos décadas después, la estructura ha sido refinada nuevamente por el grupo que incluye al autor de la publicación original. Esta vez la geometría se ha establecido con mayor precisión (ICSD#36062), y resultó que hay una red infinita de $ceCo^2+$ y $ceHg^2+$ cationes entrecruzados. vinculado a través de ligandos de tiocianato, y el nuevo nombre sugerido fue tiocianato de cobalto y mercurio $ceCo(SCN)4Hg$ [2]:

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La combinación de dos átomos tetraédricamente coordinados, $ceHg$ y $ceCo$, ha producido un arreglo muy inusual en el que los átomos de $ceHg$ y $ceCo$ están separadas por cuatro espirales, cada una de las cuales contiene puentes $4$ $ceSCN$, que están interconectados de modo que cualquier puente $ceSCN$ forma parte de ocho espirales.

[…] Cada una de estas espirales es un resorte que mantiene separados los átomos de $ceHg$ y $ceCo$ y tensa los enlaces en el proceso. Es casi seguro que esta tensión es la que aplana la coordinación tetraédrica alrededor de $ceHg$ y $ceCo$ en la dirección $c$. Si la disposición pudiera reproducirse mecánicamente, ¡probablemente proporcionaría el colchón de resortes ideal!

Referencias

  1. Jeffrey, JW Naturaleza1947,159 (4044), 610. DOI: 10.1038/159610a0.
  2. Jeffrey, JW; Rosa, kilómetro Acta Cryst B1968,24 (5), 653–662. DOI: 10.1107/S0567740868002980.

Solución 2:

Hay dos pequeñas pistas que puedes usar.

Primero, el mercurio (I) no está realmente presente como $ceHg+$; la especie catiónica es en realidad $ceHg2^2+$ con un $ceHg-Hg$ vínculo. Por lo tanto, si este fuera un compuesto de mercurio (I), la fórmula de la suma sería $ceHg2[Co(SCN)4]2$.

Obviamente, esto solo lo ayuda si se proporcionó la fórmula correcta como parte de la pregunta, pero la segunda pista es independiente:

Busque una tabla de potenciales de electrodo estándar. Hay dos reacciones redox que pueden ocurrir, se reproducen a continuación:

$$beginalign ce2 Hg^2+ + 2 e- &<=> Hg2^2+&&&E^0 = pu+0.91V\[1.0em]
ceCo^3+ + e- &<=> Co^2+&&&E^0=pu+1.82V\ endalinear$$

La semicelda con un potencial de electrodo estándar más alto oxidará una semicelda con un potencial de electrodo estándar más bajo, lo que significa que, en solución, el cobalto (III) y el mercurio (I) deberían reaccionar de la siguiente manera:

$$ce2Co^3+ + Hg2^2+ -> 2Co^2+ + 2 Hg^2+$$

Como
$$E^0_textcelda = E^0_textrojo – E^0_textbuey$$
obtenemos un potencial de celda estándar de
$$E^0_textcelda = pu+1.82V – (pu+0.91V) = pu+0.91V$$
que es claramente positivo, lo que indica una reacción espontánea.

Por supuesto, esto está utilizando complejos acuáticos de ambos cationes en lugar de cualquier estructura que tendrían en el complejo que se supone que debes nombrar. Diferentes entornos químicos modificarán el potencial de electrodo de una reacción. Sin embargo, tenga en cuenta que la diferencia de potencial no corregida es tan grande: $pu+0.91V$ – que será muy difícil estabilizar estos estados de oxidación incompatibles en solución.

Por otro lado, un compuesto formado por mercurio (II) y cobalto (II) es redox estable.

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