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Química – ¿Pueden los isómeros geométricos ser enantiómeros?

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Solución:

Solución 1:

los enantiómeros 1a y 1b pueden tener sus dobles enlaces definidos por las reglas CIP 1a y 5. La regla 1a dicta que CH3>H mientras que la regla 5 tiene R>S. Por lo tanto, 1a tiene un mi-doble enlace y 1b es de la Z-configuración ejemplificada por los enlaces rojos. Este problema se ha abordado anteriormente en este sitio.

Apéndice: Mientras que los enantiómeros 1a y 1b (vide supra) tienen sus dobles enlaces etiquetados en mayúsculas E/Z (ChemDraw), JSmol tiene en cuenta la naturaleza enantiomórfica de los dobles enlaces usando minúsculas e/z (vide infra). Ver la respuesta de @orthocresol.

Solución 2:

Técnicamente, este doble enlace no debe etiquetarse como (mi)- o (Z)-.

Es lo que se conoce como un enantiomórfico doble enlace, para el cual los estereodescriptores apropiados son seqCis y seqTrans. Esto se describe en P-92.1.1 en Nomenclatura de Química Orgánica: Recomendaciones IUPAC y Nombres Preferidos 2013 (Libro Azul).

Definición de un doble enlace enantiomórfico

Note que para su compuesto, tenemos $(mathrm a, mathrm b) = (ceCH3, ceH)$ y los dos ligandos enantiomórficos son los dos lados del anillo de ciclopentano.

Las reglas para esto se citan brevemente en una respuesta anterior:

P-92.1.3.5 Regla de secuencia 5

Un átomo o grupo con descriptor ‘R‘, ‘METRO‘, y ‘seqCis‘ tiene prioridad sobre su enantiomorfo ‘S‘, ‘PAG‘ o ‘seqTrans‘.

En cuanto a si puede ser un “isómero geométrico”, tenga en cuenta primero que el término isomería geométrica se ha desaprobado a favor de cistrans isomería (Compendio de terminología química de la IUPAC, 2.ª ed. (“Libro de oro”)DOI: 10.1351/goldbook.G02620:

Sinónimo obsoleto de cistrans isomería (Uso totalmente desaconsejado).

También observe que el Libro Azul (además P-92.1.1) describe cis/trans isómeros como pertenecientes a una categoría separada del doble enlace enantiomórfico:

Isómeros *cis*/*trans*

Creo que es razonable concluir que el compuesto dado no poder ser considerado como un ejemplo de isomería geométrica, aunque el cínico en mí dice que esto es principalmente una cuestión de semántica.


Solución 3:

Versión editada: Originalmente asumí erróneamente que estas dos estructuras no son isómeros geométricos del doble enlace, porque es un doble enlace trisustituido con al menos dos grupos idénticos (aunque tienen dos arreglos espaciales diferentes como R– y S-designaciones). Como resultado, concluyo que los dos compuestos no se pueden distinguir por (mi) y (Z) prefijos. Por lo tanto, pensé, es seguro decir que son solo estereoisómeros (de acuerdo con las reglas antiguas cuando era estudiante). Sin embargo, las reglas han cambiado significativamente desde entonces y de acuerdo con las Reglas revisadas de Cahn-Ingold-Prelog – IUPAC 2013, (R)-la configuración tiene mayor prioridad que (S)-configuración en esta situación. Por lo tanto, en realidad (E/Z)-configuraciones existen en estas moléculas. En consecuencia, la estructura superior tiene (mi)-configuración mientras que la estructura inferior tiene (Z)-configuración (ver el diagrama a continuación).

Acerca del estereoisomerismo: dado que dos estereocentros tienen R– y S-designaciones con grupos idénticos (que son imágenes especulares entre sí si no hay doble enlace), debemos verificar los elementos simétricos como el plano de simetría. Debido a que un lado del doble enlace no es simétrico (unido por $ceCH3$ y $ceH$ grupos), la molécula no es simétrica como se muestra en el diagrama:

Isómeros geométricos y ópticos

Tenga en cuenta que, en cualquier caso, si $ceCH3$ grupo es reemplazado por $ceH$ o viceversala molécula se convierte en meso-isómero, que anteriormente se consideraba como no ópticamente activo. Sin embargo, como Zhe señaló correctamente, las Reglas de Cahn-Ingold-Prelog revisadas dan lugar a seudo-centros quirales en meso-compuestos. No obstante, la molécula en cuestión no tiene un plano de simetría y, por lo tanto, tiene imágenes especulares no superponibles como se muestra en la imagen. Como resultado, las dos estructuras dadas son enantiómeros, uno con (mi)-configuración mientras que el otro con (Z)-configuración (ver el diagrama de arriba).

Si sostienes algún recelo o forma de limar nuestro tutorial eres capaz de realizar una explicación y con deseo lo ojearemos.

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